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文章编号：1005－6629(2008)11－0063－03中图分类号：G632.479文献标识码：B 有关阿伏加德罗常数知识是每年高考的必考点，阿伏加德罗常数涉及整个高中化学的大部分章节，往往成为教学的难点。笔者经过多年研究，阿伏加德罗常数在高考中经典陷阱归纳如下：
陷阱之一：标准状况与常温、常压以及气态与非气态的难辨别性
例1：设阿伏加德罗常数为NA，下列说法正确的是：( )
A. 常温、常压下，NA个氧气分子的体积小于22.4L
B. 标准状况下的22.4L辛烷完全燃烧，生成CO2分子数为8NA
C. 标准状况下，22.4L CH3Cl中所含的分子数为NA
D. 常温下常压下, 35.5g氯气含有的原子数为NA
解析：A选项，标准状况特指0℃、1atm，温度越高，气体体积越大，在标况时，NA个氧气分子的体积约为22.4L，升高到常温25℃时，体积应大于22.4L，A错。辛烷C8H18，在0℃时是液态，则B错。选项C中CH3Cl为气体，故C正确。D中的质量与温度、压强无关，可视为1mol氯原子，故D亦正确。综合上述，选C、D。
总结：只有体积才与温度、压强有关，而质量、物质的量与温度、压强无关。关于气态与非气态的判断：标准状况下，无机物中常见的SO3、H2O、Br2等为非气态；有机物中，碳原子数4以内的烃为气态，烃的衍生物中只有甲醛、一氯甲烷为气体。
陷阱之二：物质组成的特殊性
例2：设阿伏加德罗常数为NA，下列说法正确的是：( )
A. 3.0 g淀粉和葡萄糖混合物中共含碳原子数为0.1 NA
B. 2.9g 2CaSO4・H2O含有的结晶水分子数为0.02 NA(2CaSO4・H2O式量为290)
C. 在100 g 98%的浓硫酸中含氧原子个数不等于4NA
D. 1L、0.1mol/L氨水中NH3・H2O的个数为0.1NA
解析：A中，淀粉的分子式为（C6H10O5）n，而葡萄糖的分子式为C6H12O6，两者的最简式很容易混淆，则A错。B中，1mol熟石膏中含有2mol CaSO4和1mol H2O，则0.01mol熟石膏中含有0.01mol水分子，B错。C中，H2SO4为98g，1mol，4NA氧原子，注意水中还有氧原子，则C正确。D中氨水中含氮的微粒除NH3・H2O外，还含有NH3和NH4＋，这三者合起来为0.1NA，D错。综合上述，选C。
总结：常见特殊组成有如下几种情况：①有些物质最简式相同，如乙烯、丙烯等单烯烃、葡萄糖与果糖、淀粉与纤维素等、饱和一元羧酸与饱和一元酯等。②有些物质中某元素的百分含量相等，如Cu2S和CuO中Cu，甲苯与甘油中的氢、CaCO3、KHCO3中的碳等。③有些物质中阴阳离子个数的比值易混淆，BaO2中Ba2＋与O22－之比为1�1，Na2O2中Na＋与O22－为2�1。④计算溶液中氢、氧原子个数时，应算溶液中水的氢、氧原子。
陷阱之三：化学反应的隐蔽性
例3：设阿伏加德罗常数为NA，下列说法正确的是：( )
A.金属和一定量的任意酸反应，只要放出2g氢气，则转移的电子数为2NA
B.62gNa2O溶于水后所得溶液中含有O2-离子数为NA
C.标准状况下，4.6g二氧化氮气体中含有0.3NA原子
D.足量的铜片与含4mol HNO3的浓硝酸充分反应生成二氧化氮的分子数为2NA
解析：A中，如是活泼金属与盐酸、稀硫酸反应，该选项没问题。如是Zn与浓硫酸反应，先放出SO2，当浓硫酸变成稀硫酸时，才放出氢气，则电子转移的数目就大于2NA，则A错。B中，Na2O溶于水后生成NaOH，溶液中没有O2-离子，B错。C中，虽然存在反应2NO2N2O4，但方程式两边原子个数是守恒的，故C正确。D中，随着反应的进行，浓硝酸变成了稀硝酸，生成气体为NO2和NO混合物，NO2分子数小于为2NA，则D错。综合上述，选C。
总结：首先注意有无隐含反应，如:NO2 N2O4、定量浓硝酸与金属反应、定量浓硫酸与活泼金属反应等；其次，考虑了隐含反应，也要慎重对待，如本题C选项就与隐含反应无关。
陷阱之四：电子转移数目的难判断性
例4：设阿伏加德罗常数为NA，下列说法正确的是：( )
A. 0.2 mol Cl2溶于等体积水中，转移电子数为0.2NA
B.5.6g铁粉与硝酸反应失去的电子数一定为0.3 NA
C.Na2O2与过量CO2反应时，生成0.2mol O2时，转移的电子数为0.4NA
D.0.1mol Fe 与0.1mol Cl2充分反应，转移的电子数为0.3 NA
解析：A中，氯气溶于水，只有一部分氯气与水反应，而且是一个可逆反应，因此转移的电子数比0.2NA小得多，A错。B中，铁与硝酸反应时，要判断铁是否过量，如铁过量，生成Fe2＋，铁不足，生成Fe3＋，也有可能既有Fe2＋，又有Fe3＋，则B错。C中，Na2O2与过量CO2反应时，Na2O2既是氧化剂，又是还原剂，放出的O2由过氧化钠中的氧而来，当生成0.2mol O2时，应转移电子数0.2×2NA，则C对。D中，铁与氯气反应产物值得关注如生成FeCl3，但由题给的铁与氯气的可知氯气不足，铁过量，故只能按生成FeCl2计算转移的电子数为0.2NA。综合上述，选C。
总结：对于有电子转移的化学反应，首先要写出化学反应方程式，其次用单线桥或双线桥标出电子转移的方向和数目，最后注意是否是可逆反应，是否要进行过量计算。
陷阱之五：电化学基本知识的模糊性
例5：设阿伏加德罗常数为NA，下列说法正确的是：( )
A. 1mol OH－在电解过程中被氧化时，提供电子的数目为NA个
B.用惰性电极电解NaCl溶液，每生成agNaOH时，电路中通过的电子数为aNA
C.铜的电解精炼时，每转移2 mol电子阳极上溶解的铜原子数等于NA
D.用粗铜作阳极电解稀硫酸，当生成0.1mol H2时，阳极失去的电子数为0.2 NA
解析：A中，根据阳极反应式： 4OH--4e－＝O2↑＋2H2O， 4mol OH-在电解过程中只有2mol被氧化，提供4NA电子，因此A错。B中，根据阴极反应式：2H2O＋2e－＝2OH-＋H2↑，生成ag NaOH时，转移的电子数为：a/40 NA，则B错。C中，在铜电解精练时，阳极上不仅铜失去电子，比铜活泼的金属如锌、铁，也失去电子，则C错。D中，阴极反应式为：2H＋＋2e－＝H2↑，根据电子得失相等，当阴极生成0.1mol H2时，则得到0.2mol电子，阳极失去的电子数为0.2 NA电子。综合上述，选D。
总结：解电化学的题目，首先在于运用电子得失守恒、质量守恒、电荷守恒，正确写出电极式，然后根据电极反应式来判断；其次对氯碱工业、铜的电解精练等工业流程要非常熟悉。
陷阱之六：物质结构的复杂性
例6：设阿伏加德罗常数为NA，下列说法正确的是：( )
A.标准状况下，1mol苯中约含有3NA个碳碳双键
B.P4分子中P原子和P-P键数目的比为2∶3
C.在含4mol Si―O键的石英晶体中，氧原子的数目为4NA
本文为全文原貌 未安装PDF浏览器用户请先下载安装 原版全文 D.23.4g NaCl晶体中含有0.1NA个右图所示的结构单元
解析：A中，苯中的键应是介于单键与双键之间的大π键，不存在碳碳双键，则A错。P4分子构型是正四面体，有6根磷磷单键，算得P原子数：P-P键数为2∶3，B对。C中，在SiO2晶体中，有1molSi就4molSi―O键，现在有4mol Si-O键，说明有1mol SiO2，则有2 mol 氧原子，C错。D中，如图所示的结构单元是NaCl的晶胞，根据均摊法，该晶胞平均含有4Na＋和4Cl－，23.4g NaCl为0.4mol，对应晶体应含有0.1NA如图所示的结构单元，则D对。综合上述，选B、D。
总结：对于结构题，首先注意对物质结构的描述是否正确，最常见的是苯环中不含有碳碳双键；其次要画出分子结构；再者对于某晶体，先回顾该晶体的基本特征，然后再解决问题，如本题C、D选项，应先回想二氧化硅晶体、氯化钠晶体的典型构型，然后再代入求解，正确率就高多了。
陷阱之七：电离与水解中概念的混淆性与数据的缺失性
例7：设阿伏加德罗常数为NA，下列说法正确的是：( )
A. 286gNa2CO3・10H2O固体中含有NA个阴离子
B. 1mol FeCl3跟水完全反应转化为氢氧化铁胶体后，其中胶体粒子数目为NA
C. 6.8g KHSO4熔融时含有0.1NA个阳离子；
D. 25℃时pH=1的醋酸溶液中含有H+的数目为0.1NA
解析：A中，是碳酸钠晶体而不是碳酸钠溶液，故碳酸根离子无法水解，则A对。B中，一个胶体粒子有若干个氢氧化铁分子和其它所组成，吸附了Fe3+而使胶体粒子带正电荷，因此胶体粒子数目远小于NA，则B错。C中，KHSO4在熔融时电离出的是K＋和HSO4－，在水溶液中才电离出K＋、H＋、SO42－，则C错。D中，缺少溶液体积数据，因而H+数目无法计算。综合上述，选A。
总结：对于有弱酸根或弱碱阳离子存在的晶体，在固态时，不水解，只有在水溶液中，才水解。其次，关于胶体，胶体本身不带电，只有胶体粒子带电，而胶体粒子是个大分子，由若干个小分子和离子构成；要注意特殊物质在熔融和水溶液中电离方程式是否一样；关于求解溶液中离子的数目，注意浓度与体积数据是否齐全。
陷阱之八：化学键数目的难计算性
例8：设阿伏加德罗常数为NA，下列说法正确的是：( )
A. 含2NA共价键的CnH2n+2分子中的物质的量为[2/（3n＋1）]mol
B. 6.0g乙醛分子中共用电子对的数目为0.6NA
C.乙炔完全燃烧时，有8NA碳氧键生成，则转移5NA电子
D、若乙炔的燃烧热为QkJ・mol-1，若一定量的乙炔燃烧放热为QkJ，则断键为5NA；
解析：A中，烷烃CnH2n+2中，化学键为碳碳键和碳氢键，每个氢原子只成一根碳氢键，因此有多少个氢就有多少碳氢键，则碳氢键为2n+2。每两个碳之间成一个碳碳键，故n个碳原子之间形成n－1根碳碳键，则1mol烷烃CnH2n+2中化学键的总数为（3n+1）NA；反之，含2NA共价键的CnH2n+2分子中的物质的量为[2/（3n＋1）]mol，则A对。B中，先写出乙醛的结构式，得出1mol乙醛中有7mol共用电子对，则6.0g乙醛分子中共用电子对的数目为:(6.0/44)×7NA，则B错。C中，乙炔中碳为-1价，燃烧后生成二氧化碳时，碳为+4价，则1mol乙炔完全燃烧，生成2mol二氧化碳，转移电子数为10mol，而1mol二氧化碳中有4mol碳氧键，所以有8NA碳氧键生成，则C错。D中，1mol乙炔完全燃烧时，除了断1mol乙炔中的5mol键外，还断氧气中的氧氧键，则D错。
总结：对于化学键数目的计算，关键在于画出关键物质的结构式，根据结构式来算化学键的数目。
总之，虽然阿伏加德罗常数涉及的内容多，但多为基本内容和基本概念，因此只要加强对基本知识的归纳总结，在练习中不断反思，就能提高自己解答有关阿伏加德罗常数问题的能力。
注：本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文
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